Действие сериала «Екатерина» происходит в 1744 году. Императрица Елизавета Петровна не может иметь детей. Единственный претендент на престол — ее слабоумный племянник Петр III. Чтобы предотвратить его восхождение на трон, Елизавета решает женить цесаревича, родить сына и затем забрать мальчика, чтобы воспитать его истинным русским императором.

В Петербург съезжаются невесты из разных стран. Среди них — юная принцесса София Фредерика из обедневшей ветви прусских королей. В Россию она приехала с мечтами о счастье и любви, но столкнулась с интригами, жестокостью императрицы и равнодушием супруга. Став женой Петра III, Екатерина вступает в ожесточенную борьбу за трон и за свою жизнь.